故事发生在清朝时期，一批新的秀女从各地被推荐到京城参加选秀。其中有来自湖广总督府的侯家女儿佳玉莹（由黎姿饰演），还有来自三旗世家的尔淳（由佘诗曼饰演）。这些女子背景显赫，身份尊贵。然而，他们的命运却在一次意外中发生了改变。一天，负责运送秀女的官车遭到山贼的袭击，官兵们无一幸免。眼看着这些秀女即将落入山贼手中，这时，香芒上京的孔武（由陈豪饰演）和陈爽路过，及时赶到将秀女救下。为了保护秀女的安全，他们历经艰险，躲过了追杀，最终将秀女们平安护送到京城。佳玉莹和尔淳在逃亡的过程中结为金兰，但实际上，她们心底都藏着不同的目的。尔淳和她的两个姐妹将佳玉莹视为最大的竞争对手，千方百计排挤她，让她吃尽苦头。然而，佳玉莹外表柔弱可怜，却内心机智聪慧，她有自己的手段应对挑战。两人都努力争取皇上的宠幸，而尔淳也在这场纷争中努力掩盖自己背后的秘密。然而，太医孙白杨（由林保怡饰演）的出现打破了原本的计划，使得佳玉莹和尔淳的计谋变得更加复杂，后宫斗争也变得更加凶险。