新墨西哥州的一位中学化学教师沃尔特·H·怀特（布莱恩·科兰斯顿饰）是一个家庭经济拮据的人。他一直过着兢兢业业的生活，但在他50岁生日时，他突然被告知自己患有晚期肺癌，这使他本已不顺利的生活雪上加霜。为了确保妻子斯凯勒（安娜·冈AnnaGunn饰）和残疾儿子小沃特在他去世后能够过上无忧无虑的生活，沃尔特决定冒险一试。他主动找到了曾经的学生、现在的毒贩小混混杰西·平克曼（亚伦·保尔AaronPaul饰）寻求合作，并利用他高超的化学技巧制作出高纯度的冰毒供杰西销售。然而，事情的发展却超出了沃尔特的预料，当杰西带回毒品交给供应商放荡小八及其表弟后，沃尔特的生活彻底失控了。他被迫开始过着教书和制毒两重生活，逐渐陷入了不可挽回的深渊。